Le poliimmidi possono essere classificate in due tipi: polimerizzazione per condensazione e polimerizzazione per addizione.
Poliimmidi di condensazione
Le poliimmidi aromatiche del tipo a condensazione- vengono prodotte facendo reagire diammine aromatiche con dianidridi aromatiche, acidi tetracarbossilici aromatici o esteri dialchilici di acidi tetracarbossilici aromatici. Uno svantaggio delle poliimmidi di tipo condensazione- è che la reazione di sintesi viene effettuata in solventi protonici ad alto-punto di ebollizione-sensibili-come dimetilformammide e N-metilpirrolidone. I compositi in poliimmide vengono generalmente prodotti utilizzando processi di stampaggio preimpregnati. Questi solventi protonici ad alto-punto di ebollizione-sensibili-sono difficili da evaporare completamente durante la preparazione del prepreg. Inoltre, durante la ciclizzazione (immidizzazione) dell'acido poliammico vengono rilasciati elementi volatili che creano facilmente pori nel materiale composito, rendendo difficile ottenere compositi di alta-qualità e privi di pori-. Pertanto, le poliimmidi vengono utilizzate raramente come resina di base per materiali compositi e vengono utilizzate principalmente per produrre pellicole e rivestimenti di poliimmide.
Poliimmidi per addizione
Le poliimmidi di condensazione presentano gli svantaggi sopra menzionati. Per superare questi svantaggi sono state sviluppate le poliimmidi di addizione. Attualmente, le più utilizzate sono la polibismaleimmide e le poliimmidi con terminazione norbornene-. Queste resine sono solitamente poliimmidi a basso peso molecolare con gruppi terminali insaturi e vengono polimerizzate attraverso i gruppi terminali insaturi durante l'applicazione.
① Polibismaleimmide
La polibismaleimide è formata dalla polimerizzazione per condensazione di anidride maleica e diammina aromatica. Rispetto alle poliimmidi, le sue prestazioni sono paragonabili, ma il processo di sintesi è più semplice, la post-elaborazione è più semplice e il costo è inferiore, il che rende conveniente la produzione di vari materiali compositi. Tuttavia, il prodotto indurito è relativamente fragile.
② Resine poliimmidiche con terminazione norbornene-: tra queste, la più importante è un tipo di PMR (per la polimerizzazione in-situ di reagenti monomerici) sviluppato dal Centro di ricerca Alves della NASA. Le resine poliimmidiche di tipo RMR- vengono prodotte sciogliendo monomeri come esteri dialchilici di acidi tetracarbossilici aromatici, diammine aromatiche ed esteri monoalchilici di acidi 5-norbornene-2,3-dicarbossilici in un alcol (ad esempio, metanolo o etanolo), creando una soluzione che può essere utilizzata direttamente per impregnare le fibre.
